Estimación de propiedades termofísicas mediante métodos de contribución de grupos de 40 compuestos que intervienen en el proceso de producción de la ciclohexanona

              Rev. Acad. Canar. Cienc., XXV, 25-48 (2013) (publicado en marzo de 2015)
ESTIMACIÓN DE PROPIEDADES TERMOFÍSICAS
MEDIANTE MÉTODOS DE CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS
DE 40 COMPUESTOS QUE INTERVIENEN EN EL PROCESO
DE PRODUCCIÓN DE LA CICLOHEXANONA
Arturo Romero, Aurora Santos & David Lorenzo
Departamento de Ingeniería Química, Universidad Complutense de Madrid, España
Juan Ortega, Luis Fernández & Noelia Pérez
Grupo de Ingeniería Térmica e Instrumentación (Sección Termodinámica)
SIANI, Parque Científico-Tecnológico. Universidad de Las Palmas de Gran Canaria, España
Resumen
En este trabajo se ha realizado una aplicación numérica para analizar la capacidad
predictiva de dos métodos de estimación de propiedades de sustancias puras. Los
métodos de Joback y de Marrero-Gani son procedimientos basados en el concepto de
contribución de grupos funcionales, los cuales son de uso frecuente en el campo de la
flsicoquímica y con extensiones en ingeniería química. Ambos procedimientos de
cálculo se implementaron para evaluar algunas propiedades características
(propiedades críticas y otras de naturaleza energética) de un conjunto de 40 sustancias
que intervienen en la producción de la ciclohexanona, por la necesidad de su empleo en
la simulación y diseño del proceso industrial. La calidad de las estimaciones se evalúa
mediante la comparación de las cantidades calculadas con los datos existentes en la
literatura. Ambos modelos proporcionan buenos resultados, si bien, cada uno de ellos
produce mejores estimaciones, en alguna de las propiedades, frente al otro. La
literatura no recoge valores para algunas de las propiedades, no pudiéndose llevar a
cabo la correspondiente comparativa; aunque las estimaciones realizadas resultan de
interés para conocer y optimizar las operaciones necesarias.
Abstract
in this work we have performed a numerical application to analyze the predictive
capacity of two methods far estimating properties of pure substances. The methods of
Joback and Marrero-Gani are based on the concept of functional-groups contribution,
which are afien used in the physica chemistry fleld and with extensions in the chemical
engineering. Both calculation procedures were implemented to evaluate some
characteristic properties (critica/ properties and others of energetic nature) of a set of
40 pure substances involved in the production of cyclohexanone, because of the
necessity to use them in the simulation and design of industrial process. The quality of
estimates is evaluated by comparing the calculated quantities with those from literature
when exist. Both models provide good results, although each of them produces better
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estirnations over the other far sorne of the properties. The literature does not collect
values far sorne properties, not being able to do the corresponding cornparison,
although the predictions obtained are interesting to understand and optirnize the
necessary operations.
l. INTRODUCCIÓN
La explotación industrial de las transfonnaciones qmm1cas requiere la
optimización de los procesos productivos, siendo necesario conocer, con la mayor
exactitud posible, las propiedades tennofisicas de los compuestos implicados en las
distintas operaciones que configuran un detenninado procedimiento de fabricación. La
experimentación es el único método para obtener estos datos con elevada precisión,
pero tiene el inconveniente de su coste, personas cualificadas y recursos materiales, y
sobre todo tiempo, que retrasaría la salida de los productos al mercado. Actualmente se
dispone de gran cantidad de datos experimentales, recogidos en multitud de
publicaciones científicas y en bases de datos, aunque la complejidad creciente de la
industria de procesos hace que sean insuficientes. A este problema se añaden, en
muchos casos, discrepancias importantes en los valores obtenidos por experimentación,
lo cual dificulta la elección adecuada de los datos. Por todas estas razones se necesitan
técnicas de estimación que pennitan conseguir valores aproximados de las propiedades
de interés, sin recurrir al trabajo de laboratorio, demorando la obtención de valores más
precisos hasta que la conveniencia de mejorar la operación lo demande. Además, el
extraordinario desarrollo experimentado por la Ingeniería Química en los últimos años,
con implantación de métodos de modelización matemática de comportamientos y
simulación de procesos industriales (que requieren un acercamiento a la realidad a
través de las características fisicas de los materiales que intervienen), se ha impulsado la
creación y mejora de los métodos de estimación.
Este trabajo muestra los resultados obtenidos, utilizando diferentes
procedimientos, de las propiedades tennofisicas necesarias para el diseño de la planta y
la optimización de su funcionamiento, de varios productos que intervienen en el proceso
de obtención de ciclohexanona. La ciclohexanona es un producto intennedio en la
obtención de caprolactama. Con este monómero se obtiene nylon-6 cuya principal
aplicación es la fabricación de fibras textiles. La industria textil se caracteriza por los
elevados requisitos de calidad que exige a sus materias primas, obligando a que un
elevado porcentaje de los esfuerzos técnicos y económicos realizados en la fabricación
de caprolactama se haya destinado a la mejora de su calidad, convirtiéndola en uno de
los productos comerciales de mayor pureza [l].
Actualmente, más del 90% de la caprolactama producida en el mundo se obtiene
a partir de ciclohexanona. En la mayor parte de los casos, el proceso para obtener este
producto intennedio consta de las siguientes etapas (ver Apéndice A.1 ): hidrogenación
de benceno, oxidación de ciclohexano, eliminación de subproductos por tratamiento con
álcali, separación y reciclo de ciclohexano, purificación de ciclohexanona por
rectificación y deshidrogenación catalítica de ciclohexanol. Para lograr que la calidad de
la ciclohexanona sea la apropiada para fabricar caprolactama es necesario controlar la
evolución de las impurezas que se producen a lo largo del proceso y evitar que acaben
fonnando parte del producto final [2-5]. En el apéndice A. l se muestran especies
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químicas identificadas a la salida de cada una de las etapas representativas de una planta
que utiliza ciclohexano para obtener ciclohexanona como producto intermedio en la
fabricación de caprolactama. Algunas de estas especies tienen poca repercusión en Ja
calidad de la ciclohexanona; unas por la facilidad de separación, como el ciclohexano y
el ácido formico al comienzo del proceso, y otras, como la ciclohexilidenciclohexanona,
porque acaban formando parte del residuo pesado que se elimina en el tren de
destilación. También hay otras sustancias que se han identificado en otras plantas de
caprolactama y pueden tener un efecto negativo a su calidad, aunque no aparecen en la
relación mostrada en el Apéndice A.1. Actualmente, y a pesar del trabajo realizado, solo
se conocen algunas impurezas de este proceso, siendo necesario realizar trabajos de
identificación para resolver problemas concretos de calidad de la caprolactama [4,7]. En
este trabajo se han seleccionado 40 compuestos, ver tabla del Apéndice A.2, que afectan
a la calidad de caprolactama o que provocan dificultades de operación en el proceso de
oxidación del ciclohexano a ciclohexanona de elevada pureza. Algunos son muy
comunes, como el fenol o el tolueno, cuyas propiedades se localizan fácilmente entre la
literatura disponible. Por el contrario, un gran número de sustancias son de uso poco
habitual, por lo que la información disponible en la literatura es escasa o inexistente.
Por esa razón son productos de elevado coste y su distribución comercial no es
frecuente, lo que supone una falta de interés para conocer las propiedades utilizando las
técnicas experimentales más tradicionales; normalmente se consiguen mediante síntesis
y purificación en laboratorio. En la literatura [8-12] se muestran algunos procedimientos
útiles (en su mayoría empíricos) para estimar propiedades de sustancias cuando, como
en este caso, se desconocen sus valores reales.
En el terreno actual de la ingeniería química es común el empleo de métodos
basados en contribuciones de grupos (utilizados también por los simuladores
comerciales), que han demostrado ser de utilidad para la estimación de propiedades
termofisicas de sustancias puras y disoluciones. En algunos casos, mediante
procedimientos de contribución de grupos, se logran mejores estimaciones para
determinados compuestos que mediante el empleo de correlaciones generalizadas [8,9].
También indicar que no todos los procedimientos de contribución de grupos alcanzan la
misma precisión en todas y cada una de las cantidades que se pretenden.
Para el caso que se aborda en este trabajo se necesita estimar cantidades como
puntos de ebullición normal, condiciones del punto crítico, entalpías de transición de
fase y de formación, y capacidades térmicas. Se han elegido dos métodos conocidos,
como es el Joback [11] y el de Marrero-Gani [12] y los resultados obtenidos se
comparan con valores experimentales extraídos de la literatura, cuando se dispone de
ellos, lo que permite evaluar la capacidad de estimación de ambos métodos
2. FUNDAMENTOS DE LOS MÉTODOS DE CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS
Los métodos de contribución de grupos utilizan información elemental de la
estructura de los compuestos químicos para estimar sus propiedades. Cada molécula se
descompone en un conjunto de unidades más simples, que varían según una cierta
metodología adoptada como hipótesis; es habitual elegir como unidades a los
denominados grupos funcionales, ver Figura 1, si bien esta no es la única forma de
hacerlo. Así, la teoría de contribución de grupos plantea que una determinada propiedad
es el efecto resultante de las contribuciones particulares que genera cada grupo sin que
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estos se vean modificados por su entorno químico. De esta forma, cada grupo tendrá
asignado un parámetro que cuantifique dichas contribuciones. Los valores de Jos
parámetros de cada grupo se determinan previamente utilizando una información
experimental (lo más precisa posible) de un conjunto representativo de compuestos que
contengan a los grupos funcionales objetivo. Conseguido esto, la estimación de una
determinada propiedad se lleva a cabo mediante la suma de las contribuciones de cada
grupo que constituyen Ja molécula, es decir, siguiendo un procedimiento de cálculo
inverso.
(a)
Figura l. Una forma de elección de grupos funcionales en las moléculas: a) heptano b) pentan-3-ol
Este razonamiento es el que utiliza, entre otros, al método de Joback [ 1 1 ], que es
de uso bastante común en Ja estimación de propiedades de sustancias puras, con valores
bastante cercanos a Ja realidad y, por ello, es uno de Jos métodos utilizados en este
trabajo. Los grupos disponibles y cuyos parámetros se conocen permiten recoger una
amplia variedad de moléculas orgánicas, entre las que se encuentran las elegidas para
este trabajo. Sin embargo, el método presenta alguna complicación cuando se trata de
reproducir el comportamiento de moléculas complejas, o incluso diferenciar
propiedades de sustancias que son isómeros de posición; es decir, el método no
distingue la posición del grupo funcional. Por tanto, es preciso que el método tenga en
cuenta (de alguna forma) el entorno químico de la molécula en estudio. Esta dificultad
ha dado lugar al desarrollo de métodos de contribución de grupos con una formulación
más compleja, teniendo en cuenta Ja influencia del entorno. Entre ellos destaca el de
Marrero-Gani [ J 2], que también se considera en el presente estudio. Los dos métodos
mencionados en esta sección son descritos brevemente a continuación. Para obtener una
primera valoración de ambos métodos se han utilizado dos de Jos compuestos incluidos
en el estudio, como son Ja ciclohexanona y el metilciclohexano, que sirven de ejemplo
en el análisis previo de Ja siguiente sección.
2.1. Método de Joback. Este procedimiento [ 1 I] permite Ja estimación de temperaturas
de transición de fase (Tb y Tm) a presión estándar, propiedades críticas (p, ,v,,T, ),
entalpías de formación ( Mi;J, energías de Gibbs de formación ( l\.gn, y capacidades
térmicas de liquidas a presión constante (cp). Para cada caso se dispone de una ecuación
única, que contiene uno o más términos, donde se recoge la suma de las contribuciones
parciales de los grupos que intervienen. Así, para el cálculo de los puntos de ebullición
(Tb) y fusión (Tm) se utilizan, respectivamente, las expresiones siguientes:
T,'.u1 =198+¿N, r bk (1)
k
T.:;.u, =l22+LN, r,_. (2)
'
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Siendo Nk el número de grupos k en la molécula y los parámetros 'lb,k y Tf,k se
corresponden con la contribución del grupo considerado a la temperatura de transición
correspondiente. Las expresiones para el cálculo de las propiedades críticas Pe, Ve, y Te,
son;
Pe=( 0.113+0.0032N.,ºm' - ~Nkne,k r
Ve= 17.5 + LNkve,k
k
T; = T, [ 0.584+ O 965~N,r,,, -( ~N,r,, )'] '
(3)
(4)
(5)
donde los parámetros de contribución se indican como ll"ek, Vck y Tck, para el caso de
presión, volumen y temperatura crítica, respectivamente. En este último caso, el cálculo
requiere de la temperatura de ebullición de la especie química, que en cualquier caso
también podrá estimarse mediante métodos de contribución de grupos, lo que implica
una cierta pérdida de precisión en los resultados de la estimación. Por último, las
ecuaciones que se emplean para las propiedades de naturaleza energética son;
llg? / kJ-mol·1 =53.88+ ¿Nkllgfk (6)
k
Mil/ kJ-mo1·1 = 68.29 + L Nkllhfk (7)
k
llh:: / kJ-mol·1 =15.3+ LNkMivk (8)
Mi::, / H mo1·1 = 0.88 + L Nkll~ (9)
e~ ! lmol-1K·1 = ~Nkc~ -37.93+T( ~Nkc:k +0.210 )+
+ T2 ( ~Nkcik -3.91-10-4) + T 3 ( ~Nkc~ + 2.06-10-7 )
(10)
Los valores de los parámetros grupales correspondientes a cada propiedad se extraen del
artículo original de Joback [11]. La Tabla 1 muestra como ejemplo la aplicación del
método a la ciclohexanona y al metilciclohexano, ilustrándose gráficamente la
descomposición de cada molécula en la Figura 2.
2.2. Método de Marrero-Gani. La distribución de los grupos en este método [12] se
realiza en tres órdenes diferentes. El primero, que puede denominarse convencional,
donde se identifican los grupos funcionales de la molécula. En el segundo y tercer orden
se utilizan agrupamientos seleccionados para mejorar la capacidad del modelo y
representar moléculas polifuncionales. La única diferencia entre ambos es que el tercer
orden está orientado de manera específica a moléculas policíclicas. El esquema
multinivel planteado pretende mejorar la precisión, la fiabilidad y aplicabilidad de la
técnica a una serie de importantes propiedades de los compuestos. La ecuación general
tiene la forma:
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f = L,N;'A;' +wL,N;'A;' +zL,NiA: (11)
J k
siendofuna función normalizada que depende de la propiedad que se estudia, (ver tabla
del Apéndice A.3) y se establece como el cociente o la diferencia entre dicha propiedad
y una de las constantes indicadas en la tabla del Apéndice A.4. La estimación de cada
una de estas func iones se realiza a través de la suma de las contribuciones, A;' , del
grupo de orden 1 y tipo i que se produce N,' veces. En el primer nivel de la estimación,
las constantes w y z se anulan. Al subir al segundo nivel w se hace la unidad, y lo
mismo ocurre con z cuando se llega al tercer nivel.
Tabla l. Grupos para la ciclohexanona y el metilciclohexano según el método de Joback [11] y
ténninos de contribución para las propiedades críticas. Nk es el número de grupos presentes en
las moléculas y rc.k ,lfc.1<,vcJ< los parámetros de contribución para Te, P e, y Ve, respectivamente.
Compuesto Grupos Nk
rd '"• u,,
K bar cm1 ·moJ-1
CH2 (ss) 5 0.0100 0.0025 48
Ciclohexanona C=O (ss) 1 0.0284 0.0028 55
total: 0.0784 0.0153 295
CH3 1 0.0141 -0.0012 65
Metilciclohexano
CH, (ss) 5 0.0100 0.0025 48
CH (ss) 1 0.0122 0.0004 38
total: 0.0763 0.0117 343
lx z (a)
(b)
lx
Sx
lx
Figura 2. Grupos de la ciclohcxanona (a), y del mctilciclohexano (b), según el método de Joback
El método de Marrero-Gani permite la predicción de las entalpías de transición de
fase (vaporización y fusión), además de aquellas que fueron citadas para el método de
Joback, con la excepción de la capacidad térmica a presión constante. La
descomposición de las moléculas de ciclohexanona y el metilciclohexano según la
técnica de Marrero-Gani se muestran en la Tabla 2. Para la cetona cíclica basta con
utilizar grupos de primer orden, por lo que la descomposición es análoga a la del
método de Joback (Figura 2a). Para el metilciclohexano debe añadirse un grupo de
segundo orden, como se ilustra en la Figura 3. Los valores de los parámetros de
contribución se extraen del trabajo original de Marrero-Gani [12] junto con las
asignaciones de la muestra y las ocurrencias de cada grupo.
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Tabla 2.Grupos de la ciclohexanona y el metilciclohexano según el método de Marrero-Gani
[12] y parámetros de contribución para las propiedades críticas, Te, Pe, y Ve,· Nk es el número de
grupos presentes en las moléculas.
Compuesto Grupos j Nk T .. P c.ij V ..
C,IJ C,IJ
Ciclohexanona CH2 (cyc) lº 5 1.88 0.0099 49.24
C=O (cyc) ]º 1 12.64 -0.0002 57.38
total: 22.05 0.0492 303.58
Metilciclohexano CH3 lº 1 1.75 0.0186 68.35
CH2 (cyc) lº 5 1.88 0.0099 49.24
CH (cyc) lº 1 1.10 0.0076 44.95
CHeye-CH3 2º 1 -0.12 0.0008 2.79
total: 12.14 0.0764 362.29
Grupo de I º orden Grupo de 2() orden
5x
lx
lx
Figura 3. Descomposición del metilciclohexano según el método de Marrero-Gani
3. RESULTADOS
3.1. Estimación de propiedades críticas para ciclohexanona y metilciclohexano. Tal
como se mencionó anteriormente se realizó una aplicación concreta de ambos métodos
predictivos para estimar las propiedades críticas de la ciclohexanona y el
metilciclohexano; los resultados se recogen en Ja Tabla 3. Se destaca el hecho, ya
comentado también en la introducción, sobre la discrepancia que puede presentarse
entre los diferentes valores experimentales que pueden ser recogidos en la literatura, lo
que genera problemas a la hora de valorar la eficacia del método. Dicha discrepancia es
más relevante aún, y que genera mayores problemas, cuando se refiere a sustancias no
muy comunes, como bien puede apreciarse para el caso de los compuestos elegidos en
este trabajo. De esta forma, la comparativa de los métodos utilizados no puede
realizarse con total objetividad, aunque, de manera cuantitativa, si que puede
conseguirse una valoración a través de un parámetro de error establecido para cada
punto como:
& =IR¡, - Po., 1/ Pi¡, (12)
donde P es una forma de representar genéricamente a la propiedad en estudio.
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Tabla 3. Estimación de propiedades críticas con los métodos de Joback [11) (J) y Marrero-Gani
[12) (M-G) para ciclohexanona y metilciclohexano. Comparación con valores de la literatura
Compuesto
Z: / K p, / MPa v, / m3·kmol·1
J M-G Literat. J M-G Lit. J M-G Litera t.
Ciclohexanona 656.0 715.3 43.2 45.9 0.360 0.312
<!% 9% 653.0[10) 8% 15% 40.0[10] 16% <1% 0.311 [15)
4% 14% 629.1[15] 12% 19% 38.5[15]
4% 14% 629.l[l l] 12% 19% 38.5[1 l]
Metilciclohexano 581.6 577.2 35.2 35.1 0.265 0.370
<2% <1% 572.2[10) 1.4% 1.2% 34.7[10] 28% <1% 0.368[10)
<2% <1% 572.1[15) 1.4% 1.2% 34.7[15) 28% <1% 0.368 [15)
<2% <1% 572.3[1 l] 1.4% 1.2% 34.7[1 l] 23% <1% 0.345[1 I]
El hecho indicado merece algún comentario más detallado. Así, para la
ciclohexanona se observa que los valores de temperatura crítica disponibles en la
literatura difieren, pero lo mismo ocurre en las presiones críticas. Resulta significativo
que para Ve los autores del DDB (Dormunt Data Bank) no recomiendan ninguno de los
valores recogidos en la bibliografía. Para el metilciclohexano, los valores encontrados
para Te y Pe son cuasi-idénticos, no así para el Ve, el que el DDB recomienda un valor
muy inferior al de otros autores. En resumen, si bien las estimaciones utilizando el
método de Marrero-Gani [12] son buenas para el metilciclohexano, no resultan tan
aceptables en el caso de la ciclohexanona.
3.2. Estimación de propiedades para los 40 compuestos elegidos
3.2.1. Temperaturas y energías de transición de fase. En esta sección se analizan los
resultados obtenidos para las estimaciones de las temperaturas de ebullición de la mayor
parte de sustancias que intervienen en el proceso, utilizando los métodos de Joback [ 11]
y de Marrero-Gani [12]. En la Figura 4(a) se muestra la valoración de datos
experimentales [extraídos de las referencias 10-24 ( Tbº ), 25-38 ( T~ ), 39-49( Mn, 25-38
( 11~ )] y estimados, observándose que, en general, las predicciones son mejores para
los compuestos de menor punto de ebullición. El error promedio para el conjunto de
valores (definido como: & = 2: & / n) es & = 1,2% con el método de Joback y & =O, 7%
para el de Marrero-Gani, con diferencias entre ellos poco significativas. Los valores
estadísticos que definen los errores particulares se distribuyen aleatoriamente alrededor
de cero, ver Figura 4(b ), mostrando cuantitativamente un buen modelado de la
propiedad.
La calidad de las estimaciones de las temperaturas de fusión es inferior, como se
aprecia en la Figura 5(a) y 5(b). La cuantificación de los errores medios es de:
&=19,1% usando el método de Joback e inferior al 10% con el de Marrero-Gani.
Respecto a su dispersión, la Figura 5(b) revela una tendencia sistemática a generar valQ
res mayores que los experimentales con cualquiera de los dos métodos, apreciándose
que las estimaciones empeoran, contrariamente al caso anterior, a medida que las
temperaturas de fusión de los compuestos analizados son más pequeñas.
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600 12
(•) (b)
550 -. . . .• ..
"' . ,.,
400 •. -8 •
350
350 400 7b~ / K 550 600
-12
350 400 lb.a#.! K 550 600
Figura 4. (a) Comparación temperaturas de ebullición de la literatura, Ti: y las calculadas, T:'..i , mediante
el método de Joback ( • )y el de Marrero-Gani (e ). (b) Representación del error relativo en función de
los valores calculados.
320
(a)
60
. (b) 280 . ... . . 40 • ¡j . "' • 1 • J .. . •.
1 . .. .-.. . •• 160 • : •
•
120
120 160 T,;,1,,¡K 280 320
-20
120 160 T,:.,.(K 280 320
Figura 5. (a) Comparación entre temperaturas de fusión disponibles en Ja literatura, 7;,~ y las calculadas,
7;,~ , mediante el método de Joback (• )y el de Marrero-Gani (• ). (b) Representación del error relativo
en función de los valores calculados.
;ooo . . (b)
)()()()
"]" ' . "" . . . -._ . .
'
70000 5000 <lh.':. . ..t (J -mol·') 20000 25000
Figura 6. Comparación entre entalpías de transición de fase de la literatura y las calculadas mediante los
mé1odos de Joback (• )y de Marrero-Gani (e ). (a) Entalpías de vaporización, (b) Entalpías de fusión.
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La estimación de las entalpias de vaporización con ambos procedimientos es
adecuada, resultando errores moderados ( & = 13% para Joback y 10,6% para Marrero­Gani)
y dispersiones aleatorias. La comparativa de los resultados obtenidos se represerr
ta en la Figura 6(a). En este caso, el número de valores no es idéntico para cada caso ya
que el método de Joback estima entalpías en el punto de ebullición y el método de
Marrero-Gani lo hace a la temperatura estándar de 298.15 K. La comparación de valores
de entalpías de fusión se representa en la Figura 6(b), siendo &=14,9% y 15,2% para
los métodos de Joback y Marrero-Gani, respectivamente, superiores al caso anterior.
3.2.2. Propiedades críticas. Las estimaciones de la temperatura y la presión crítica con
los dos métodos se califican de aceptables. En las Figuras 7(a-c) se han enfrentado los
valores estimados con los dos modelos considerados aquí y los que se ofrecen en la
literatura [61-67]. Se observa que las diferencias se distribuyen de forrna muy aleatoria,
siendo algo mayor la dispersión cuando se emplea el método de Marrero-Gani [ 12) para
la temperatura critica. Cuantitativamente, el método de Joback [ 11) presenta errores
ligeramente inferiores en la estimación de temperaturas ( & =2,4% frente al 3, 1 % del
método de Marrero-Gani) y ofrece una distribución menos aleatoria que el de Marrero­Gani
[ 12). Para las estimación de las presiones críticas, p,, ver Figura 7(b ), el
procedimiento de Marrero-Gani [ 12] da un error medio inferior al 7%, mientras que el
de Joback [ 11] supera el 8%. Respecto al volumen crítico, v,, la literatura dispone de
800
(a)
• -• 700 • " ' • ~ • •
¡..."
600
600 T.,., I K 700 800
0.4~----------~
(e) •
•
0.36 •
~ • e~ • • ~,.
•
0.28 v.,.j m1·kmoJ·' 0.36 0.4
7000
(b)
6000
~
J
3000 • •
2~oo.o.__3~000'----P~-,~-/~kP--a'--60-0'0---7'000
Figura 7. Comparación entre las propiedades
críticas obtenidas de la literatura y las calculadas
mediante el método de Joback (• )y el de Marrcro­Gani
(• ).(a) Temperatura crítica (b) presión crítica,
(e) volumen critico.
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© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca Universitaria, 2017
pocos datos para establecer alguna conclusión concreta, si bien la Figura 7(c) indica la
presencia de dispersiones no casuales, así como errores elevados en algunos casos. No
obstante, con ambos proced imientos estimativos de cálculo, el & es aceptable, siendo
del 5,5% el valor medio que se consigue con el método de Joback [ 11] y algo mejor, del
3,3% con el de Marrero-Gani [ 12]. No obstante, sí que puede plantearse una valoración
global, ya que con la alta densidad del trabajo realizado debe darse respuesta a las
hipótesis planteadas en la introducción. En resumen, las diferencias entre las
estimaciones obtenidas con el método de Joback [ 11] y de Marrero-Gani [ 12] son poco
significativas, por lo que cualquiera de los dos procedimientos de predicción puede ser
apto para la estimación de las propiedades críticas de las sustancias consideradas en este
trabajo.
3.2.3. Propiedades energéticas. Se incluyen en esta sección los comentarios sobre las
entalpías de formación, tih; , de los compuestos y las capacidades térmicas a presión
constante. La estimación de las tih; con ambos métodos produce errores medios & del
orden del 18%, si bien la cantidad de datos disponibles en la literatura es pequeña,[69-
76] por lo que la va loración cuantitativa no resulta objetiva. La comparativa para el
conjunto de datos calculados se muestra en la Figura 8(a), observándose una ciena
analogía en las estimaciones de los dos procedimientos. La capacidad térmica
[17,35,4 1,45,59,60,76] solo puede ser estimada mediante el método de Joback [ 11], por
lo que la Figura 8(b) solo contiene una serie de datos correspondiente a la comparación
de este método. No obstante, el error medio es elevado, & =38,4%, con estimaciones
siempre inferiores a las ofrecidas por la literatura en todos los casos.
2x l05 240
(a) (b)
200
]
j 1 ·u•
-:¡
-6xl05 80
-8x~~: 1os .fo,¡if M't1.JJ·mol·' 2x l05 40
40 80 e;,,. 200 240
Figura 8. (a) Comparación entre las entalp ías de formac ión obtenidas de la literatura y las calculadas
mediante el método de Joback (• ) y el de Marrero-Gani (e ). (b)Comparación entre las capacidades
ténnicas obtenidas de la literatura y las ca lculadas mediante el método Joback.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se presentan los resultados numéricos obtenidos en una aplicación
de dos métodos de contribución grupal, el de Joback [ 11 J y el de Marrero-Gani [ 12],
para predecir varias propiedades, incluyendo temperaturas y energías de transición de
35
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fase, cantidades críticas y propiedades energéticas, de un conjunto de 40 sustancias que
intervienen en el proceso de obtención de la ciclohexanona. Los resultados obtenidos
sobre dicho conjunto no establece que un ingeniero químico que pretenda diseñar algún
proceso, deba decantarse claramente por uno u otro método, si bien de la aplicación
pueden deducirse algunas conclusiones particulares que se expresan a continuación. A
pesar de su sencillez, el método de Joback [ 11] realiza estimaciones aceptables de las
diferentes propiedades, siendo ligeramente superiores a la del otro método las
predicciones de la entalpía de fusión y la temperatura crítica. El procedimiento de
Marrero-Gani [12) proporciona predicciones con errores algo inferiores al anterior, pero
también aceptables para las dos propiedades mencionadas; sin embargo, el método
mejora las estimaciones del resto de propiedades. La complejidad de éste método, que le
confiere capacidad para estimar las propiedades de moléculas policíclicas, no supone,
en general, una mejora significativa respecto a la técnica de Joback [ 11 ], para los
compuestos estudiados en este trabajo, si bien esta última tiene la ventaja de poder
realizar estimaciones de la capacidad térmica.
Entre los compuestos considerados en este trabajo se encuentran dos pares de
isómeros, cuyas propiedades quedan diferenciadas en ambos métodos. El primero de
ellos es la pareja del ciclohexanol y el 1-metilclopentanol, que son isómeros de
ordenación. Los dos métodos son capaces de distinguir entre ambos compuestos debido
a que diferencian los grupos alquílicos lineales de los cíclicos. El otro par de isómeros,
formado por el 2-ciclohexan-1-ona y el 2-ciclohexan-1-ol son isómeros de grupo
funcional y, por tanto, están bien distinguidos por ambos procedimientos.
5. LITERA TURA CITADA
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40
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6. APÉNDICES
Apéndice A.1. Esquema de corrientes y unidades para la producción de la
ciclohexanona
1 l 2¡ 9
( Oxidación )-1+ Saponificación ...a. Destilación
ex
3l 4l 6f 1i
Descripción detallada de compuestos en las corrientes:
1.-Alimentación de ciclohexano. Ciclohexano, hidrocarburos.
2.-Suministro de oxidante. Aire.
3.-Nitrógeno.
4.-Aguas ácidas. Agua, ácido fórmico, ácido acético.
11t 12 f oNA
Destilación ] ONA
13i
Deshidrogenación
5.-Producto oxidado. Ciclohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, oxidados ligeros y pesados,
peróxidos, ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, ésteres, n-butanol, n-pentanol,
ciclopentanona, ciclopentanol, 2-pentanona, ciclohexenona, ciclohexeno, metilciclopentanona,
metilciclopentanol, heptanonas, meti lheptanona, ciclohexanodiona, ciclohexanodiol,
metilciclohexanoles, éteres.
6.-Alcali. Agua, hidróxido sódico.
7.-Sales sódicas. Hidróxido sódico, sales sódicas.
8.-Producto saponificado. Hidróxido sódico, ciclohexanona, ciclohexanol, oxidados ligeros.
9.- Cx reciclo. Ciclohexanona, cicloxanol, óxidos ligeros.
10.-KA-Oil. Ciclohexanona, ciclohexanol, óxidos, alcoholes, aldehídos y cetonas.
11.-Ligeros. n-butanol, n-pentanol, ciclopentanol, ciclopentanona, 5-hexenal, hexanal, 2-
hexanona, ciclohexeno, ciclohexanona, ciclohexanol, ciclohexenona, ciclohexenol, heptanonas.
12.-Pesados. Ciclohexanona, ciclohexanol, ciclohexenona, ciclohexenol, heptanonas,
metilcilohexanonas, butilciclohexano, ciclohexil-butil-eter, oxidas de ciclohexeno,
ciclohexiliden ciclohexanona, oligómeros de ciclohexanona, n-pentilciclohexano, acetato de
ciclohexilo, otros productos ligeros y pesados de condensación.
13.-Ciclohexanol para deshidrogenación. Ciclohexanona, ciclohexanol, ciclohexenona,
ciclohexenol, heptanonas, metilcilohexanonas, butilciclohexano, ciclohexil-butil-eter, oxidas de
ciclohexeno, ciclohexiliden ciclohexanona, oligómeros de ciclohexanona, n-pentilciclohexano,
acetato de ciclohexilo, otros productos ligeros y pesados de condensación.
14.-Hidrógeno.
15.-Ciclohexanona reciclo. Ciclopentanol, hexanal, 2-hexanona, ciclohexanona, ciclohexanol,
ciclohexenona, ciclohexenol, heptanonas, metilciclohexanonas, ciclohexil-butyl.eter.
ONA.- Ciclohexanona purificada. n-butanol, n-pentanol, ciclopentanol, ciclopentanona, 5-
hexenal, hexanal, 2-hexanona, ciclohexanona, ciclohexanol, ciclohexenona, heptanonas,
metilciclohexanonas, butilciclohexeno, ciclohexil-butil-eter.
41
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Apéndice A.2. Listado de 40 compuestos involucrados en el proceso de fabricación de
la ciclohexanona. Se indica: nombre, fórmula empírica, estructura y número CAS.
Compuesto Fórmula
Estructura
CAS#
química
Ciclohexanol C6H120 o-~ 108-93-0
Ciclohexanona C6H100 Ü-º l 08-94-1
Butilciclohexano C10H20 ~ 1678-93-9
Pentilciclohexano C11H22 ~ 4292-92-6
1-Pentanol CsH120 ~6 71-41-0
3.3-Dimetilhexano CsH1s ~ 563-16-6
Ciclopentanol CsH1oO o-OH 96-41-3
Metilciclohexano C1H14 () 108-87-2
Ciclopentanona C1HsO CJº 120-92-3
1-Metoxyciclohexano C1H14Ü ()º" 931-56-6
Butoxyciclohexano C10H200 ()º~ 24072-44-4
1-Metiletil-ciclohexano C9H1s C)--\ 696-29-7
2-Ciclohexen-1-ona C6Hs0 cr 930-68-7
2-Ciclohexan-1-ol C6Hs0 ()~ 822-67-3
2-Furanmetanoltetrahidro CsH1o02 0~ 97-99-4
Butanoato de ciclohexilo C10H1s02 ()º! 1551-44-6
1.1 '-oxibis-ciclohexano
C12H220 UºD 4645-15-2
Eter diciclohexílico
Pentanoato de ciclohexilo C11H2002 ()º~ 1551-43-5
o
2-Etilidenciclohexanona CsH120 ~ 11 22-25-4
42
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Hexanoato de ciclohexilo C12H2202 ()º~ 6243-10-3
l . l '-Biciclohexilo C12H22 0-0 92-51-3
5-Metil-2-(1-
o
C10H160 ~ 15932-80-6
isopropilideno )ciclohexano
2-Butilciclohexanona C10H1sO
o
~ 1126-18-7
4-( 1.1-Dimetilpropil)-
C11H200 º=Oi 16587-71-6
ciclohexanona
1.2-Ciclohexanodiol C6H1202 C( 931-17-9
Hexanal C6H120 ~o 66-25-1
Ciclohexeno C6H10 o 110-83-8
Tolueno C1Hs o- 108-88-3
3-Pentilciclohexano C11H20 ~ 15232-92-5
1-Ciclohexilacetona CsH14Ü o-< 823-76-7
1-Metilciclopentanol C6H120 O<°" 1462-03-9
Cicloheptanona C1H120 Crº 502-42-1
l -Ciclohexil-2-propanona C9H160 Qz 103-78-6
1.2.3.4-
C10H12 ()) 119-64-2
Tetrahidronaftaleno
1-( l-ciclohex- l-enil)-2-
C9H140 Qz 768-50-3
propanona
Fenol C6H60 o-OH 108-95-2
5-Hexenal C6H100 ~ 764-59-0
o
o
2-Hexanona C6H120 ~ 591-78-6
n-Butanol C4H100 ~OH 71-36-3
Acetato de ciclohexilo CsH1402 o->- 622-45-7
43
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Apéndice A.3. Expresiones del modelo de Marrero-Gani [12] utilizadas para la
estimación de distintas propiedades termofísicas.
Parte izquierda
Propiedad (X)
de la ecuación Parte derecha de la ecuación (9)
(9) (función (contribución de cada grupo)
f(x))
Temperatura normal de fusión, T/:. exp( T/:. ! T/:..o) LNiTm1i + IMTn12j + Iarm3k
Temperatura normal de ebullición,
exp( Tbº I Tb~o ) IM1b1i + IM1b2j + :¿a11,3k Tbº
Temperatura crítica. Te exp(TJTeo) INJ;,,¡ + IMTc2j + :¿arc3k
Presión crítica, Pe (pe-Pe 1 rº·5 -pe2 LNiPeli + LMPe2j + LÜiPe3k
Volumen crítico, Ve Ve Veo LNiVeti + IM¡Ve2j + LÜiVeJk
Energía de Gibbs estándar a 298K,
tig? - tig?,o LNign¡ + IM¡g 12j + :¿o,gf3k
tig?
Entalpía de formación estándar a
tih[ - L'ih?,o LN¡hn¡ + IM¡h12j + LÜihf3k
298K,tih[
Entalpía de vaporización estándar a
tih~ - L'ih~.o IN¡hvti + IMhv2j + LÜihv3k
298K, tih~
Entalpía de fusión estándar, tih~ tih~ - tih~.o IN¡hn¡ + IM¡h12j + :¿oihf3k
Apéndice A.4. Constantes genéricas del método de Marrero-Gani [12] empleadas en las
ecuaciones del apéndice A.3.
Constantes genéricas
r:,,,O 147.450 K
1b~o 222.543 K
Teo 231.239 K
Pe1 5.9827 bar
Pe2 0.108998 ba(º·5
Veo 0.00795 m3/kmol
L'igf,o -34.967 kJ/mol
tihf,o 5.549 kJ/mol
L'ih~.o 11.733 kJ/mol
M~.o -2.806 kJ/mol
44
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~
Vl
Apéndice A.5. Propiedades estimadas con el método de Joback [11] para los compuestos seleccionados en este estudio.
Compuesto
Ciclohexanol
Ciclohexanona
Butilciclohexano
Pentilciclohexano
1-Pentanol
3 .3-Dimetilhexano
Ciclopentanol
Metilciclohexano
Ciclopentanona
1-Metoxyciclohexano
Butoxyciclohexano
1-Metiletil-ciclohexano
2-Ciclohexen-1-ona
2-Ciclohexen-1-ol
Tbº
K
r::.
K
T,
K
p,
bar
431.9 264.0 654.59 49.25
428.7 237.2 656.03 43.23
447.8 209.8 644.56 25.69
470.6 221.1 665.19 23.36
406.0 206.9 567.62 38.77
379.2 182.3 553.39 25.85
404.7 256.2 621.00 54.55
v,
m3/kmol
0.270
0.313
0.529
0.585
0.335
0.473
0.223
379.1 176.0 581.63 35.22 0.361
401.6 229.5 622.27 47.56
374.4 190.5 569.58 33.53
470.2 232.1 665.85 25.25
424.4 183.6 628.17 28.63
427.9 238.0 657.68 49.52
431.0 264.7 656.17 62.89
0.265
0.331
0.547
0.467
0.299
0.257
!1h'f !1g[ !1h~ !1h::,
kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol
-278.7 -120.9 41.73 9.30
-230.2 -90.8 33.94 1.57
-195.4 57.8 38.28 13.49
-216.1
-298.8
-217.2
-251.9
66.2
-145.6
19.3
-117.2
-133.5 32.5
-203.4
-238.9
-327.6
-180.1
-172.4
-220.9
-87.1
-68.8
-47.2
46.9
-60.8
-90.9
40.51
43.40
34.77
39.33
31.61
31.54
31.62
40.69
35.67
34.23
42.02
16.08
12.79
14.67
8.81
5.72
1.08
6.42
14.68
7.38
2.79
10.53
2-Furanmetanoltetrahidro 449.3 235.8 635.18 48.29 0.315 -399.6 -227.7 48.45 14.06
Butanoato de ciclohexilo 506.0 252.2 708.43 25.82 0.555 -512.7 -252.6 45.69 17.86
1.1 '-oxibis-ciclohexano 544.3 262.8 782.58 26.46 0.587 -320.5 0.8 47.85 16.39
Pentanoato de ciclohexilo 528.9 263.4 728.48 23.47 0.611 -533.3 -244.2 47.92 20.45
2-Etilienciclohexanona 481.1 270.1 709.80 35.26 0.408 -195.5 -28.5 39.62 7.07
Hexanoato de ciclohexilo 551.7 274.7 748.62 21.43 0.667 -554.0 -235.8 50.14 23.04
CA
p
J/(mo!K)
-62.22
-37.68
-42.64
-43.55
3.63
-28.86
-56.19
-39.91
-31.65
-8.38
-17.14
-43.41
-29.90
-54.44
-19.94
-17.23
-68.69
-18.14
-28.40
-19.05
B
Cp
J/(mo!K2)
0.91
0.55
1.08
1.17
0.52
0.89
0.82
0.79
0.47
0.64
1.01
0.99
0.50
0.85
0.58
1.02
1.38
l. 12
0.67
1.21
e D Cp
Cp Cp (298K)
J/(mo!K3) J/(mo!K4) J/(mo!K)
-7.07E-4 7.96E-8 1.47E2
-1 .95E-4 -1 .50E-8 1.05E2
-6.01 E-4 1.17E-7
-6.56E-4
-2.79E-4
-5.83E-4
-6.99E-4
l .29E-7
5.81E-8
1.56E-7
9.76E-8
-4.38E-4 8. 17E-8
-1.87E-4
-3.19E-4
-4.90E-4
-5.50E-4
-1.82E-4
-6.94E-4
3.00E-9
4.49E-8
6.26E-8
l .05E-7
-1.08E-8
2.32E-7
-2.87E-4 3.84E-8
-5.07E-4 6.03E-8
-7.31 E-4 l.12E-7
-5.61E-4 7.22E-8
-2.72E-4 9.70E-9
-6.15E-4 8.41E-8
2.23E2
2.46E2
l.31E2
l.84E2
l .29E2
l.55E2
8.70El
1.51E2
2.38E2
2.00E2
9.75El
1.40E2
l.25E2
2.39E2
2.75E2
2.62E2
1.42E2
2.85E2
~
© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca Universitaria, 2017
.¡,.
O\
Compuesto
1.1 '-Biciclohexilo
5-Metil-2-( 1-
isopropilideno)
ciclohexano
2-Butilciclohexanona
4-( 1.1-Dimetilpropil)­ciclohexanona
1.2-Ciclohexanodiol
Hexanal
Ciclohexeno
Tolueno
3-Pentilciclohexano
1-Ciclohexilacetona
1-Metilciclopentanol
Cicloheptanona
l-Ciclohexil-2-propanona
1.2.3.4-
Tetrahidronaftaleno
1-( l -ciclohex- l-enil)-2-
propanona
Fenol
5-Hexenal
2-Hexanona
o-Butano!
Acetato de ciclohexilo
Tbº
K
r:.
K
Te
K
Pe
bar
Ve
m3/kmol
óhí óg? óh~ óh~
k:J/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol
544.3 262.8 782.58 27.35 0.587 -320.5 0.8 47.85 16.39
522.1 274.5 755.12 27.58 0.520 -266.9 -27.9 43.40 12.01
515.6 278. I 729.05 26.63 0.536 -333. l -64.8 42.53 13.00
535.2 291.8 758.91 24.63 0.581 -362.5 -53.6 46.13 13.79
502.8 358.9 739.65 59.72 0.236 -464.9 -273.6 53.77 16.55
385.3 198.9 557.77 36.47 0.389 -252.8 -99.9 35.37 15.35
360.1 169.8 566.80 43.28
386.2 195.1 597.75 41.14
469.8 221.9 666.26 24.19
455.9 237.2 669.17 33.88
427 .8 291.4 651.55 50.66
455.9 245.0 689.15 39.46
478.7 248.5 689.04 30.39
475.5 260.1 708.10 35.69
488.6 271.8 707.40 34.04
0.292
0.320
0.571
0.423
0.277
0.361
0.479
0.438
0.458
439.0 283.0 671.01 59.26 0.230
382.0 197.1 558.08 35.52
390.6 206.8 568.08 35.99
406.7 190.l 571.06 39.76
460.2 229.1 668.36 41.52
0.370
0.378
0.344
0.443
-34.7 61.8 29.98
48.7 120.5 33.45
-158.3 96.2 40.80
-266.7 -88.0 40.58
-257.3 -114.3 40.41
-257 .O -94.5 36.33
-287.4 -79.6 42.80
62.3 192.5 41.19
-180.8 12.0 43.46
3.28
7.93
17.30
9.91
5.11
2.06
12.50
10.27
14.40
-96.5 -32.9 43.58 11.51
-1 27.3
-279.8
-354.6
-471.4
-12.0
-129.3
-198.0
-269.4
34.70
35.30
43.25
40.94
14.07
14.66
12.87
14.44
CA
p
J/(molK)
-68.69
5.20
-6.21
-31.59
-50.33
46.76
-66.33
-37.38
-35.77
-33.46
-136.26
-43.71
-34.37
-87. 11
-1 19.24
-59.69
43.77
42.72
61.97
-6.65
CB
p
J/(molK2)
1.38
0.83
0.91
1.13
1.10
0.34
0.67
0.59
1.11
0.86
1.21
0.64
0.95
0.98
1.42
0.71
0.32
0.34
0.20
0.62
C D Cp
Cp Cp 4 (298K)
J/(molK3) J/(molK ) J/(molK)
-7.31E-4 1.12E-7
-3.28E-4 7. IOE-9
-3 .57E-4 4.40E-9
-5.83E-4 8.82E-8
-9.75E-4 3.58E-7
2.75E2
2.19E2
2.28E2
2.51E2
l.95E2
9.54E-5 -l.48E-7 l.48E2
-4.26E-4
-3.88E-4
-6.43E-4
-4.74E-4
- l.29E-3
-2.03E-4
-5.28E-4
-7.14E-4
- l .42E-3
l.02E-7
9.76E-8
l.34E-7
8.46E-8
5.56E-7
-3.30E-8
9.65E-8
2.06E-7
5.83E-7
-6.57E-4 2.44E-7
7.25E-05
l .07E-04
3.20E-4
-6.80E-6
-1.3 IE-7
-l.55E-7
-2.57E-7
-l.70E-7
9.26E I
l.02E2
2.39E2
1.78E2
l.21E2
1.23E2
2.0IE2
l.44E2
l.90E2
9.52EI
l.37E2
l.44E2
l.38E2
l.69E2
© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca Universitaria, 2017
Apéndice A.6. Propiedades estimadas con el método de Marrero-Gani [12] para los
compuestos seleccionados en este estudio.
Compuesto
Ciclohexanol
Ciclohexanona
Butilciclohexano
Pentilciclohexano
1-Pentanol
3 ,3-Dimeti lhexano
Ciclopentanol
Metilciclohexano
Ciclopentanona
1-Metoxyciclohexano
Butoxyciclohexano
1-Metiletil-ciclohexano
2-Ciclohexen-1-ona
2-Ciclohexn-1-ol
2-
Furanmetanoltetrahidro
Butanoato de ciclohexilo
1, I ' -oxibis-ciclohexano
Pentanoato de
ciclohexilo
2-Etilidenciclohexanona
Hexanoato de
ciclohexilo
1, 1 ' -Biciclohexilo
5-Metil-2-(1-
isopropilideno)
ciclohexano
2-Butilciclohexanona
4-(1.1-Dimetilpropil)­ciclohexanona
1.2-Ciclohexanodiol
Hexanal
Ciclohexeno
Tolueno
3-Pentilciclohexano
1-Ciclohexilacetona
1-Metilciclopentanol
Cicloheptanona
Tbº T/:i Te Pe Ve
K K K bar m3/kmol
434.0 287.8 650.00 42.60 0.322
431.2 265.7 715.26 45 .93
454.l 199.4 650.20 25.40
476.9 208.7 668.01 23.27
410.9 221.5 580.32 38.12
385.1 187.3 555.14 25.68
413.4 275.3 622.23 47.41
374.2 182.4 577.23 35.07
403.8 251.1 694.64 51.44
408.2 203.4 607.23 32.33
464.5 231.5 676.94 22.89
427.9 191.4 621.05 28.42
443.2 267.8 725.34 45.12
437.2 288.9 648.32 45.39
451.2 258.3 641.69 48.15
486.2 237.2 683.41 25.83
515.7 281.6 732.56 26.16
497.7 244.4 698.92 23.63
478.4 276.7 737.22 33.74
515.7 257.9 727.13 20.21
511.7 271.7 727.00 25.60
497.2 299.0 753.09 28.05
493.3 286.4 762.27 27.58
503.9 298.3 776.91 27.06
504.2 349.0 714.37 43.99
0.312
0.533
0.590
0.332
0.466
0.273
0.370
0.262
0.406
0.610
0.481
0.342
0.307
0.305
0.545
0.608
0.601
0.448
0.713
0.598
0.558
0.544
0.575
0.341
~gr ~h? ~h~ ~h~
kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol
-109.5 -286.2 61.20 9.84
-125.2
70.0
78.0
-143.9
17.2
-122.8
44.6
-138.5
-63.2
-40.9
57.3
-59.2
-49.6
-239.0
-245.5
-3.9
-237.4
-47.1
-221.3
42.6
-33.8
-105.3
-90.3
-263.8
-267.5
-200.3
-221.2
-298.6
-217.9
-267.6
-137.8
-248.9
-279.8
-357.0
-196.4
-183.0
-189.2
-399.2
-543. I
-342.5
-563.9
-21 l.7
-605.5
-272.0
-255.2
-366.3
-392.6
-466.5
45.56
49.37
54.28
55.80
38.06
57.86
35.17
42.22
37.51
59.80
43.00
53.06
62.29
64.17
61.08
64.85
65.99
63.55
75.81
57.98
77.19
63 .58
65.55
90.63
8.68
13.49
16.13
14.20
10.52
11.73
6.74
7.61
10.73
19.52
11.32
10.23
8.88
14.14
18.83
16.71
21.47
11.38
26.75
12.91
11 .98
19.70
16.86
16.06
407.6 228.8 591.0 33.1 0.373 -251.1 -100.7 43 .90 20.10
356.I 183.6 558.00 43.92 0.289 104.7 -8.9 32.86 2.66
383.8 202.1 604.05 42.18 0.317 123.6 50.6 38.43 9.90
473.2 180.7 652.99 25.51 0.559 128.8 -109.7 59.95 16.49
453.7 278.5 662.05 33.33 0.427 -83.1 -280.4 49.43 13.11
409.2 283.5 580.05 44.29 0.325 -142.0 -313.4 57.35 5.99
451.7 278.9 734.20 41.37 0.361 -111.9 -286.1 48.90 9.75
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© Del documento, de los autores. Digitalización realizada por ULPGC. Biblioteca Universitaria, 2017
Compuesto Tbº T:/i Te P e Ve t..g? t..hF t..h~ t..h~
K K K bar m3/kmol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol
l-Ciclohexil-2-
473.7 266.4 679.01 29.83 0.483 -75.0 -301.2 54.96 15.75
propanona
1,2,3,4-
480.8 241.7 664.03 31.37 0.521 110.I -61.3 77. 10 11.86
Tetrahidronaftaleno
1-(1-ciclohex-l-enil)-2-
470.7 262.3 685.83 31.52 0.460 -27.4 -205 .9 52.37 14.73
propanona
Fenol 455.0 308.0 687.06 59.65 0.271 -32.6 -94.3 64.25 15.36
5-Hexenal 405.6 232.5 594.1 34.76 0.359 -128.8 -14.9 42.80 17.07
2-Hexanona 400.8 215.1 589.2 32.47 0.373 -278.6 -127.6 41.82 14.20
n-Butanol 381.7 213.0 553.8 43 .70 0.276 -277.8 -151.9 50.83 10.93
Acetato de ciclohexilo 441.0 225.4 639.9 31.20 0.448 -481.9 -267.1 53.53 12.88
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